饮用水中砷浓度的现场快速检测技术
本文将简要介绍我国目前所存在的高砷问题现状,以及所产生的危害,重点介绍针对这两类水质问题的现场快速检测方法,希望这些技术能够为农村饮水安全问题的摸底普查、应急预警以及水处理工程的验收监管,提供有力支持。
1 我国农村饮用高砷水人口分布及成因
世界卫生组织(WHO ) 已在1993 年将饮用水中砷的标准降低为0.01 mg/L,美国环境保护署(USEPA ) 在2006年1月将饮用水砷的标准从0.05mg/L降低到0.01mg/L,欧盟将饮用水中砷的标准确定为0.02mg/L,而发展中国家饮用水中砷的标准一般为0.05mg/L。我国卫生部、国家标准化管理委员会2006年颁发的生活饮用水卫生标准中,将砷的含量最高限值定为0.01 mg/L,与WHO的标准相符。
根据世界各地砷中毒的实例统计结果, 饮用水中砷的含量达到了0.05 mg/L 即为轻度砷中毒区。据此标准,我国农村饮水安全工程“十一五”规划调研工作显示,截止2005年底,全国农村饮用高砷水(砷浓度>0.05mg/L)人口为289万人,占水质不安全人口的1.3%,分布在23个省(自治区、直辖市)。河南省在2003-2007年的高深水源筛查中,共调研18个省辖市、2000余个村,测定水样3万份,共查出高砷饮水村28个,覆盖人口近5万人,也体现出一定的高砷水问题,特别在兰考和滑县有集中分布趋势,是值得重视的区域性水质问题。
饮用水砷的渗入主要是由于在成岩成矿构造中,有色金属矿体普遍伴生砷元素,矿物风化后随降水进入地表水,渗入地下,并在低处富集,致使水中砷超标。除此自然来源以外,采矿、选矿与冶炼工业废水、废渣污染等人为因素也是造成饮用水砷超标的一个重要原因。
2 砷对人体健康的危害
经美国疾病控制中心(CDC) 和国际癌症研究机构(LARC) 研究, 已将砷确定为第一类致癌物质。居民长期饮食含砷超标的水和食物, 微量砷在体内长期蓄积, 造成对机体的长期慢性损害,我们将这种损害定义为“砷中毒”,如导致皮肤癌、黑脚病、神经痛、血管损伤及坏疽以及增加心脏病的发病率等。主要临床表现是皮肤颜色变黑, 角化、肥厚呈橡皮状, 发生龟裂性溃疡, 手足掌过度角化脱屑,关节肌肉疼痛等, 严重者可以致癌和新生儿畸形, 而这些疾病可以慢性发展, 经多年后才发作。目前,砷中毒的报道在全世界范围内可见,特别是在第三世界国家,如印度、孟加拉等国都是砷中毒的重灾区,近年来我国内蒙、山西、河北等地区也都有砷中毒的报道。
3 砷浓度的现场快速检测技术 - DigiPAsS
在多数受高砷水危害地区都存在着地形复杂、地域偏僻、经济条件较为落后等实际困难,而在这些地区通过实地考察寻找安全的水源是十分必要的工作;此外,在突然出现异常外来砷污染源时,能够第一时间快速掌握污染程度、实时监控污染物扩散情况都是十分重要的。这些工作需要成熟可靠的现场快速检测技术予以支持。为了满足这样的实际使用需求,英国百灵达公司向国内引入了最新的DigiPAsS数字化快速砷检测技术,能够在20分钟内完成水中砷浓度的检测,是一种十分具有实效性的技术。 3.1 工作原理
DigiPAsS的基本原理是基于已经发展非常成熟的Gutzeit原理,即砷斑法。当砷化氢气体与溴化汞接触后会生成一种亮黄色的中间体(见下式),并进一步与砷化氢反应形成棕色产物,形成棕色色斑的深浅程度与所接触的砷浓度成正比。
AsH3 + HgBr2 > H2As – HgBr + HBr
自然水体和饮用水中,砷通常以砷酸盐(正五价)和亚砷酸盐(正三价)两种形式存在,两者均存在生物毒性。在DigiPAsS的实际使用中,首先在酸性条件下利用NaSCN将五价砷还原为三价,以保证能够检出水中所有的砷浓度;然后利用锌还原剂将三价砷还原为砷化氢气体,最终与浸有溴化汞的试纸接触呈现棕色色斑,色斑的深浅程度利用光度计进行自动比对,从而完成检测。整个显色过程仅需要20分钟左右,光度计检测有效避免了目测估量带来的人为误差,其精确量程范围可达2-100ppb,此范围内分辨率达1ppb。
通常水样中会含有有机物质,在还原过程中可能会有硫化氢气体产生,它也可以与溴化汞反应生成棕色的络合物而对检测产生干扰。DigiPAsS在设计上采用了独特的三通道过滤装置,加盖在进行还原反应的锥形瓶上。过滤装置底部装有浸满乙酸铅的棉球,可特异性去除硫化氢气体;经过纯化的砷化氢气体进一步接触浸满溴化汞的试纸显色;最后所有残留气体再经过浸满碘化钾的滤纸,能够完全吸收过量的砷化氢尾气,防止泄露,保障使用者及环境安全。
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